4 Material und Umwelt
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Nach 1850 wurde zur weiteren Herabsetzung der Einbrenntemperatur von Glasmalfarben Borax (Na2B4O7 · 10 H2O) zugesetzt. Das Verhältnis war nun 1 Teil SiO2, 3 Teile PbO und 0,5 Teile Borax. Der analytische Nachweis von Bor in eingebrannten Malschichten war bisher jedoch nicht möglich.Daher wurden in Laborversuchen Glasmalfarben mit unterschiedlichem Gehalt an Borax auf Modellgläser aufgetragen, eingebrannt und anschließend unter simulierten Umweltbedingungen zeitraffend im Klimaschrank bewittert.
Mit Hilfe von elektronenmikroskopischen Untersuchungen können Malschichten charakterisiert werden und somit Hinweise auf mögliche Schadensursachen liefern. Erste Versuche zum Nachweis von Bor erfolgten mit Hilfe von LIBS-Messungen (Laser Induced Breakdown Spectroscopy) an im Labor hergestellten Glasmalfarben mit unterschiedlichem Boraxgehalt.
Mit dem Fokus auf eine saubere Innenraumluft wird darauf eingegangen, welche Emissionen aus Materialien und Produkten es gibt und wie sie nach Art und Flüchtigkeit definiert sind und wie sie gemessen werden. Im weiteren wird dargestellt, was und wie viel aus Materialien und Produkten emittieren kann und wie die Emissionen zu bewerten sind. Hierbei wird auch auf besonders emissionsarme Materialien und Produkte eingegangen.
Initial situation:
Aluminum is an often-used building material in modern architecture, not only for construction but as well for facades and decorative elements. In the 1950th and 1960th, after World War II, many buildings in Germany were constructed with aluminum or contain elements of colored anodized aluminum. In the last years a larger number of these buildings are increasingly in the sight of conservation works including the aluminum parts such as window frames or facade coverings.
Damaged Aluminum Surfaces:
Common damages are a change of color or gloss changes through weathering processes, drill holes or marks due to later modifications, scratches in the anodized layer due to extensive wear e.g. at handrails or door handles.
To repair damaged aluminum surfaces, there are usually two options: smaller damaged areas are repaired by using a touch-up pen. In case of larger damages, the complete re-anodization is necessary. This includes to de-anodize the surface with cleaning and grinding the whole aluminum object. Both possibilities are disadvantageous for the objects. The touch-up pen often does not match the color of the original surface together with an insufficient corrosion protection for outdoors. While the newly anodized surface differs in color and gloss from the originally applied color.
Research Approach:
The whole procedure contrasts with the principal approach in conservation which aims to intervene as less as possible, in case of the conservation of an object. To fulfill this approach in a more appropriate way the research project focuses on a mobile and partial application for colored, anodized aluminum parts.
To anodize aluminum the application of an electrolyte onto the surface together with sufficient voltage and current is necessary. Generally diluted sulfuric acid is used as electrolyte. Different possibilities are examined to enable the mobile application of the electrolyte, e. g. the application by producing a gel matrix or like in electroplating by pen or brush wrapped with a fleece fabric.
Experimental part:
First experiments are conducted to examine the structure of the anodized layer in relation with proper cleaning, anodization time with applied voltage and current and the coloring process. The aim was to reduce the preparation procedure and the anodization time as much as possible to facilitate the mobile application.
Examinations with Keyence microscope, Eddy current testing and REM are performed to characterize the layers. The results are shown in table 1. A clear connection between proper cleaning, anodization time, voltage and amperage and the achieved thickness of the anodized layer is significant. Cracks in the layer show that raising the voltage and amperage results in thicker layers but as well in a crumbled and less stable anodized surface.
Gel preparation:
In addition to the anodization process with a liquid e.g. sulfuric acid a gel application is tested to prevent the electrolyte from rinsing down during the mobile application. For this purpose, several gel-forming agents are tested together with their stability in acid systems. It was observed, that the consistency of the gels varies dependent of the time.
Conductivity:
The conductivity of sulfuric acid combined with different gel-systems was measured and compared in order to predict the possible growth of layers during anodic oxidation process.
Further steps:
Determination and optimization of application parameters like voltage, amperage and anodization-time to build up a preferably stable and sufficient thick anodized layer. Examination of gel preparation to guarantee a stable product, enforcing with textile tape for easy application.
Ziel des Projektes war es, schwermetallfreie Schmelzfarben für den Einsatz auf einem Digitaldrucker zu entwickeln. Dafür sollten die Glasfarben, bei Temperaturen unter 630°C verarbeitbar und deren Eigenschaften kompatibel mit denen von Floatgläsern sein. Zudem sollte die aufgeschmolzene Farbe transparent und im Außenbereich eingesetzt beständig sein. Weiterhin mussten die Farben eine Partikelkorngröße kleiner als 20µm besitzen, um die Druckköpfe des Digitaldruckers nicht zu verstopfen. Gute Dispergierbarkeit, thixotropes Verhalten und eine schnelle Trocknung waren weitere Voraussetzungen. Die Ersetzung von PbO durch ZnO und Bi2O3 wurde getestet und zeigte positive Ergebnisse. Ein geeigneter Mahl-und Dispergierprozess wurde entwickelt. Bei der Firma „glas&räume“ wurden die Musterfarben getestet und zeigten ein gutes Druckverhalten. Bedingt durch das Tintenstrahlverfahren erreicht der Farbauftrag keine 100%ige Transparenz. Trotzdem erscheint die transparente keramische Schmelzfarbe im Vergleich zur Verwendung von opaker Schmelzfarbe tatsächlich völlig transparent. Der Unterschied ist signifikant und öffnet so ein neues Kapitel im keramischen Digitaldruck.
Summary: A screening test for potential emissions of volatile organic compounds (VOC) was run on different thermoplastic filaments used for 3D printing. The method of direct thermal desorption was used to simulate the high temperatures during the 3D printing process and to identify the main compounds emitted from the filaments. A large number of unexpected compounds were detected that might affect the user’s health and have an impact on indoor air chemistry.
Introduction: The use of desktop 3D printers is increasing. Compared to other devices with known emissions, e.g. laser printers, there is still a lack of information on possible emissions of VOC and ultrafine particles during operation and the effect on indoor air quality. Most of the commercially available desktop 3D printers operate with a molten polymer deposition. For this process a solid thermoplastic filament is heated in an extrusion nozzle. Most filaments for desktop 3D printers use either acrylonitrile butadiene styrene (ABS) or polylactic acid (PLA) as filament. Alternatives are polyvinyl alcohol (PVA) or polycarbonate (PC).
Method: Eight different thermoplastic filaments for 3D printers were analysed by direct thermal desorption followed by GC-MS identification of the emitted substances. Direct thermal desorption was done by desorbing 5 mg of the feedstock for 1 minute at a temperature of 210°C. This is an average temperature for 3D printing with thermoplastic filaments.
Results and conclusions: The comparison of the 4 different filament groups showed the highest overall emissions from ABS, followed by PLA, PC and PVA. Filament ABS 2 emitted mainly SVOCs and triphenyl phosphate, the latter has the highest emission for a single compound from all evaluated filaments.
Thermoplastic filaments are a new source of VOC emissions due to the high temperatures associated with 3D printing, which can reach up to 270°C. Some of the detected compounds like lactic acid, lactide and bisphenol A have never been described before in the indoor environment. Additionally some of the main substances could not be identified and some others might have the potential to affect the indoor air chemistry.
The appearance of some newly detected compounds raises concerns about potential health effects for the users of 3D printers at home.
Anregungen aus dem N.i.Ke.-Workshop 2017 und künftige Anforderungen. BEMMA steht für Bewertung von Emissionen aus Materialien für Museumsausstattungen. Es ist die Kurzbezeichnung für ein Schema/Verfahren zur Untersuchung und Bewertung flüchtiger organischer Verbindungen aus Werkstoffen, die im mittelbaren Kontakt mit historischen Materialien des Kunst- und Kulturgutes stehen. Hier wird der Status-Quo des Erreichten dargestellt. Wie wird das Schema in der Museumsöffentlichkeit wahrgenommen und seine Akzeptanz.
BEMMA steht für Bewertung von Emissionen aus Materialien für Museumsausstattungen. Es ist die Kurzbezeichnung für ein Schema/Verfahren zur Untersuchung und Bewertung flüchtiger organischer Verbindungen aus Werkstoffen, die im mittelbaren Kontakt mit historischen Materialien des Kunst- und Kulturgutes stehen. Ergebnisse der Untersuchungen seit ca. 2010 bis 2017 werden präsentiert und diskutiert.