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Eingeladener Vortrag
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Tests according to the UN Recommendations on the Transport of Dangerous Goods for the determination of explosive properties of organic peroxides have been compared with screening criteria for explosivity based on measurements in a closed mini-autoclave (MCPVT). It will be shown that an additional screening test may be helpful but the information obtained from the UN tests are more important to characterise the specific properties of a substance under different conditions.
This paper gives a brief overview of the findings of hexachlorobenzene (HCB) in fireworks compositions observed within EC type-examinations according to Module B (as set out in the annex II of the Directive 2007/23/EC) of the notified body BAM. In this work, roughly 220 samples were analysed, originating from 49 consumer fireworks articles of the category F2, such as batteries, combinations, fountains and rockets. It was found that the vast majority of samples showed concentrations below 5 mg HCB/kg. However, in three cases concentration values between 5 mg HCB/kg and 50 mg HCB/kg werre observed, and in a further four cases extreme values of up to 8046 mg HCB/kg were detected. The results of this study are compared with published HCB findings originating from market surveillance activities in Europe.
The explosive properties of mixtures of aqueous hydrogen peroxide (H2O2) and different alcohols (ROH) like 2-propanol (2-PropOH), 2-methyl-2-propanol (TBA), 2-methyl-2-butanol (TAA) and 2-methyl-2-pentanol (THA) were investigated. Among others, the potential hazard of such mixtures may be characterized by their ability to react by different mechanisms of an explosion in the condensed phase, e.g. the thermal explosion or the detonation. Accordingly, the mixtures were experimentally investigated either by heating them up under confinement in different autoclaves or by exposing them to a shock wave impact applying the steel tube test. The results are discussed and compared to literature data.
Mit dem Handbuch für Prüfungen und Kriterien bezeichnet) wird das Klassifizierungsschema der Vereinten Nationen (UN) für gefährliche Güter im Rahmen der Beförderungsvorschriften und für gefährliche Stoffe und Gemische gemäß GHS (Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals) beschrieben. Außerdem enthält es eine Beschreibung der als am geeignetsten angesehenen Prüfmethoden und -verfahren, welche dem "Klassifizierenden" die notwendigen Informationen für eine korrekte Einstufung liefern. Der Begriff "Klassifizierender" wird im gesamten Handbuch allgemein verwendet, um die Stelle anzugeben, die die Klassifizierung vornimmt. Für einige Reglungsbereiche kann dieses eine speziell zuständige Behörde oder eine benannte Prüfbehörde sein, in einem anderen Reglungsbereich, soweit es zulässig ist, kann es auch die Selbsteinstufung durch den Hersteller oder Lieferanten bedeuten. Der jeweilige Reglungsbereich sollte beim Auftreten dieses Begriffes berücksichtigt werden, um die für die Klassifizierung verantwortliche Stelle korrekt zu identifizieren.
Die Technische Regel für Anlagensicherheit (TRAS) 410 mit
dem Titel "Erkennen und Beherrschen exothermer Reaktionen"
stellt im Rahmen der Betrachtung der thermischen
Prozesssicherheit eine Anleitung zur systematischen Erarbeitung
von Gefahren bei chemischen Stoffumwandlungen
im Industriemaßstab dar. Sie unterstützt bei der Bewertung
der Gefahren und bei der Erstellung von Maßnahmen, um
Störfälle zu verhindern. Am Beispiel der exotherm ablaufenden
Synthese von tert.-Butylperoxypivalat, einem organischen
Peroxid, wird die Vorgehensweise dargestellt. Organische
Peroxide sind als thermisch instabile Verbindungen bekannt
und besitzen dadurch ein zusätzliches Gefahrenpotential.
Autoclave methods are commonly used when pressure progress under thermal stress is of interest. One of them is the mini-autoclave method by Kühner AG. To test the robustness of the equipment under powerful exposure, two known high energetic materials, DNT and TNT, were investigated. The sample mass was increased stepwise in the range from 0.25 g to 1.0 g. For one test (1 g TNT), gas burners instead of the usually employed 2-zone heating block, were used to intensify the test conditions. Results showed the expected slower pressure generation of DNT in comparison to TNT. The mechanical robustness of the apparatus could be approved in all runs. Pressure data were used to calculate the energy release of decomposition. The values were in good agreement with the heat of decomposition, estimated by DSC.