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Eingeladener Vortrag
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Polyethylen hat sich über Jahre als wirtschaftlicher Blasformwerkstoff bewährt, aus dem technisch hochwertige Gefahrgutverpackungen und Großpackmittel (IBC) hergestellt werden, die ihre Qualität millionenfach unter Beweis gestellt haben. In den UN-Empfehlungen und in den darauf aufbauenden internationalen Vorschriften zur Beförderung von Gefahrgütern auf der Straße und Schiene, zur See und in der Luft wird eine Verpackungsbauart durch Konstruktion, Größe, Werkstoff und Dicke sowie Art der Ausführung und des Verpackens bestimmt. Die Bauartprüfungen müssen pro Bauart und Hersteller durchgeführt werden. Das Bestehen dieser Mindestanforderungen ist aber kein Kriterium dafür, ob der Formstoff Polyethylen aus einer anderen Produktionsstätte noch von der Bauartdefinition erfasst wird und somit ein „gleicher“ Werkstoff ist. Zum Vergleich der Polyethylenformstoffe für eine Bauart wurden in der Verfahrensregel zum Eignungsnachweis alternativer Kunststoff-Formstoffe von Verpackungen und Großpackmitteln (IBC) zur Beförderung gefährlicher Güter - BAM-GGR 003 die Eigenschaften: Schmelze-Massefließrate MFR, Dichte D, Kerbschlagzähigkeit acN bei -30 °C, Spannungsrissbeständigkeit FNCT (engl.: full notch creep test) und Beständigkeit gegen oxidativen Abbau Ox (bestimmt durch den prozentualen Anstieg der MFR in Salpetersäure) mit den entsprechenden Prüfmethoden ausgewählt sowie die Toleranzen definiert. Für den Antragsteller einer Bauartzulassung für eine Verpackung oder einen IBC ist ein Verzicht auf Bauartprüfungen letztendlich mit einer Kosten- und Zeitersparnis verbunden. Für Verpackungshersteller stellt bei häufig auftretendem Formstoffwechsel die Möglichkeit des Formstoffvergleichs mittels Werkstoffkennwerten eine große Hilfestellung bei der Bewertung des Leistungsniveaus der Formstoffe und ein Instrument zur Vorauswahl von neuen Formstoffen dar. Die Formstoffeigenschaften in der Verpackungsbauart werden durch eine Vielzahl von Faktoren wie z.B. die Formmasseeigenschaften, die Formteilgestaltung, die Werkzeuggestaltung, die Verarbeitungsbedingungen und die zeitabhängige Alterung beeinflusst. Der Nachweis der Praxisrelevanz dieser Gefahrgutregel, dass der Vergleich dieser Formstoffeigenschaften von Polyethylenen und der Vergleich der mit diesen Eigenschaften in direktem Zusammenhang stehenden Versagensgrenzen bei Baumusterprüfungen der gleichen Bauart von Verpackungen aus diesen Formstoffen zur gleichen Bewertung der Formstoffe führen, wurde mit dieser Arbeit geführt. Folgende Materialkennwerte verschiedener Polyethylenformstoffe stehen miteinander in einer systematischen Beziehung mit Baumusterprüfungen: - acN bei -30 °C//Grenzfallhöhen der Fallprüfungen bei -18 °C, - FNCT//Versagenszeiten der Stapeldruckprüfungen mit Netzmittellösung, - Ox//Grenzfallhöhen der Fallprüfungen bei -18 °C nach Konditionierung mit 55%iger Salpetersäure und - Ox//Versagenszeiten der Stapeldruckprüfungen mit 55%iger Salpetersäure. Die 21-tägige Vorlagerung mit 55%iger Salpetersäure bei 40 °C bewirkt eine Erhöhung der Grenzfallhöhe der Baumuster in den Fallprüfungen bei -18 °C im Vergleich zu den Baumustern ohne Vorlagerung und führt somit infolge Nachkristallisation des Polyethylens zu einer falschen Bewertung des Leistungsniveaus der Formstoffe. Abweichungen im Vergleich der Versagenszeiten der Baumuster aus den verschiedenen Polyethylenformstoffen lassen sich durch Anwendung weiterer Untersuchungsmethoden, wie der Fourier-Transformation-IRSpektroskopie (FTIR) erklären. Die Messung der Zugeigenschaften Zugfestigkeit und Bruchdehnung eignet sich grundsätzlich zum Vergleich der Polyethylenformstoffe hinsichtlich ihrer Beständigkeit gegen oxidativen Abbau; die Messwerte unterliegen jedoch Schwankungen.
Die zum Vergleich der Polyethylenformstoffe für eine Bauart in der DIN EN 15507: 2009 – Verpackung – Verpackungen zur Beförderung gefährlicher Güter – Vergleichende Werkstoffprüfung von Polyethylensorten ausgewählten Materialkennwerte Schmelze-Masse-Fließrate MFR, Dichte D, Kerbschlagzähigkeit acN bei -30 °C, Spannungsrissbeständigkeit FNCT (full notch creep test) und Beständigkeit gegen oxidativen Abbau Ox (bestimmt durch den prozentualen Anstieg der MFR in 55 %-iger Salpetersäure) stehen in einer systematischen Beziehung mit Baumusterprüfungen. So stehen die mit Prüfkörpern aus gepressten Platten bestimmte Kerbschlagzähigkeit acN bei -30 °C und die Beständigkeit gegen oxidativen Abbau der Polyethylenformstoffe in einem Zusammenhang mit den Fallprüfungen der Baumuster aus diesen Formstoffen bei -18 °C, wobei die Baumuster einer 21-tägigen Vorlagerung mit der Standardflüssigkeit 55 %-ige Salpetersäure bei 40 °C unterzogen werden. Untersuchungen in der Dissertation zum Thema: Vergleich der Materialkennwerte von Formstoffen aus Polyethylen hoher Dichte mit dem Baumusterverhalten von Gefahrgutverpackungen haben gezeigt, dass bei 21-tägiger Vorlagerung der Baumuster mit 55 %-iger Salpetersäure die Grenzfallhöhen ansteigen, anstatt zu sinken. Zur Bestätigung und Erweiterung dieser Untersuchungsergebnisse wurden die Abhängigkeit der Grenzfallhöhen in den Fallprüfungen bei -18 °C, der MFR sowie der Zugeigenschaften Zugfestigkeit, Bruchdehnung und E-Modul von der Dauer der Vorlagerung mit 55 %-iger Salpetersäure bei 40 °C und 23 °C untersucht. Verpackungsbaumuster aus drei Formstoffen verschiedener Hersteller wurden mit 55 %-iger Salpetersäure 21, 42 und 84 Tage bei 40 °C sowie 6 Monate bei 23 °C vorgelagert. Die MFR und die Zugeigenschaften wurden von Kanisterwandausschnitten bestimmt. In Fallprüfungen bei -18 °C wurden die Grenzfallhöhen der Baumuster ermittelt. Die Werte der Kerbschlagzähigkeit bei -30 °C der Formstoffe stehen nicht im Zusammenhang mit den in den Kältefallprüfungen ermittelten Grenzfallhöhen. Die Grenzfallhöhen der nicht vorgelagerten Kanister aus den Formstoffen mit niedrigerer Kerbschlagzähigkeit sind höher im Vergleich zum Formstoff mit höherer Kerbschlagzähigkeit. Der oxidativ schädigende Einfluss der Salpetersäure wirkt sich in höherem Maße bei dem Formstoff mit der niedrigeren Beständigkeit gegen oxidativen Abbau in einer stärkeren Reduzierung der Grenzfallhöhen mit zunehmender Vorlagerungsdauer aus. Die 21-tägige Vorlagerung mit 55 %-iger Salpetersäure bei 40 °C bewirkte bei den Kanistern aus Formstoffen mit höherer Beständigkeit gegen oxidativen Abbau eine Erhöhung der Grenzfallhöhe in den Kältefallprüfungen. Mit Erhöhung der Vorlagerungszeit der Kanister auf 42 und 84 Tage wurden auch die Grenzfallhöhen der Kanister aus diesen Formstoffen aufgrund der mit dem längeren Zeitraum der Einwirkung verbundenen stärkeren oxidativen Schädigung durch die Salpetersäure reduziert. Die Grenzfallhöhe der Kanister aus dem Formstoff mit der niedrigeren Beständigkeit gegen oxidativen Abbau wurde dagegen durch die 21-tägige Vorlagerung erniedrigt und stieg mit zunehmender Vorlagerungsdauer wieder an. Der Formstoff wurde durch die Einwirkung der Salpetersäure über einen längeren Zeitraum elastisch. Gemäß DIN EN ISO 16101 ist die oxidativ schädigende Wirkung der 55 %-igen Salpetersäure über einen Zeitraum von 21 Tagen bei 40 °C mit der oxidativ schädigenden Wirkung der 55 %-igen Salpetersäure innerhalb von 180 Tagen (6 Monaten) bei 23 °C zu vergleichen. Der Vergleich der Grenzfallhöhen der Kanister und der MFR von Wandausschnitten aus diesen Kanistern nach 21-tägiger Vorlagerung bei 40 °C und nach der sechsmonatigen Vorlagerung bei 23 °C zeigte, dass die oxidative Schädigung der Polyethylenformstoffe nach sechs Monaten Vorlagerung bei 23 °C stärker im Vergleich zur 21-tägigen Vorlagerung bei 40 °C ist. Die Messergebnisse zeigten deutlich, dass die sechsmonatige Vorlagerung der Kanister bei 23 °C einen höheren Anstieg der MFR und niedrigere Grenzfallhöhen der Kanister in den Kältefallprüfungen im Vergleich zur 21-tägigen Vorlagerung der Kanister bei 40 °C bewirkte. Als Folge der Diffusion von Salpetersäure in die Polyethylenformstoffe und ihrer Reaktion mit dem Polymeren verändern sich die mechanischen Eigenschaften. Die prozentualen Werte der Abnahme bzw. Zunahme der Zugfestigkeit und der Bruchdehnung von Probekörpern aus der Seitenwand der Baumuster nach unterschiedlichen Vorlagerungszeiten stehen nur teilweise mit den Grenzfallhöhen der Kanister in den Kältefallprüfungen im Zusammenhang. Bemerkenswert ist, dass beim Vergleich der Zugfestigkeit und der Bruchdehnung des Formstoffes mit einer hohen Beständigkeit gegen oxidativen Abbau mit den Grenzfallhöhen der Kanister aus diesem Formstoff diese Materialkennwerte mit zunehmender Vorlagerungsdauer ansteigen, aber die Grenzfallhöhe nur nach der 21-tägigen Vorlagerung ansteigt und anschließend mit zunehmender Vorlagerungsdauer abfällt. Zugfestigkeit und Bruchdehnung der Probekörper aus dem Formstoff mit der geringeren Beständigkeit gegen oxidativen Abbau sinken in Analogie zu den Grenzfallhöhen mit steigender Vorlagerungsdauer der Kanister mit der Säure. Der Vergleich der Werte des E-Moduls mit den Grenzfallhöhen zeigte, dass bei den Kanistern aus dem Formstoff mit der niedrigeren Beständigkeit gegen oxidativen Abbau sich E-Modul und Grenzfallhöhe analog verhalten. Mit zunehmender Vorlagerungsdauer der Kanister steigen der E-Modul und die Grenzfallhöhen in den Kältefallprüfungen an. Die, durch die Einwirkung der Salpetersäure, entstandenen Eigenspannungszustände sind die Ursache für den ansteigenden E- Modul der Probekörper aus diesen Formstoffen. Bei den Probekörpern von Kanistern aus dem Formstoff mit der höheren Beständigkeit gegen oxidativen Abbau wurde ein markanter Abfall des E-Moduls nach 21-tägiger Vorlagerung der Kanister gemessen. Der E-Modul sinkt noch geringfügig nach der 42-tägigen Vorlagerung und steigt mit zunehmender Vorlagerungsdauer dagegen wieder an. Die Grenzfallhöhen verhalten sich erwartungsgemäß gegenläufig.
Super steels
(2002)
Emissionsfrei auch im Leckagefall / Doppelwandige Behälter für die sichere Gefahrstofflagerung
(1999)
Pitting Prävention
(2001)
Schuld an Korrosion
(2003)
Tanks for all seasons
(2004)
Beständigkeitsbewertungen von Werkstoffen für den Transport von Gefahrgütern durch die BAM-Liste.
(2005)
Viele Hürden zu meistern
(2006)
More than 400 Mt of dangerous materials are transported in Germany every year, of which 150 Mt are by road. Tank containers, tank vehicles and rail tank cars are used for the carriage of dangerous goods in large quantities. Data on the operating life of tanks are only available, in practice, to a minor degree. They are only partly published, mainly after accidents.
The BAM-List - Requirements for Tanks for the Carriage of Dangerous Goods, which has compatibility evaluations of metallic and polymeric materials, has been the basis for substance-related prototype approvals for tank containers and portable tanks designed for the carriage of dangerous goods by the BAM since publication of the first edition in 1989. These data are also used for the approval of rail tank cars and road tank cars and are used as a source of knowledge not only in Germany but also worldwide.
Tank leakages caused by tanks or rail tank cars being made of tank and sealing materials which are not resistant to the fill goods are avoided by using the material resistance data of the BAM.
Corrosion damage is among the main causes of damage. Uniform and non-uniform area corrosion without mechanical stress in aqueous substances is one of the most frequent types of corrosion during the transport of chemicals in tanks. Much damage by pitting corrosion occurs during the transport of substances containing chlorides or substances which separate chloride ions in the presence of moisture.
Operational stresses are caused by the effects of both the road and the dangerous goods being transported. Mechanical damage often results from long-term overstressing and occurs after longer operating times.
Operational failures cause damage which may appear during the service of tank containers, road tank cars or rail tank cars. The damage results from the inattention of employees when opening and closing the valves. Traffic accidents also cause damage to tanks and frames.
Many cases of damage are due to weld area cracks resulting from four basic errors in construction, material, manufacturing and operation. Manufacturing errors can be undetected and the starting point of cracks which only grow under service conditions.
Manufacturing errors result from variations in measurement and design, fittings, state of surface (hardness, abrasiveness) and mechanical surface damage (scratches, cracks). Incorrectly welded joints and errors during mechanical deformation are typical mistakes when installing the component parts. Variations in the wall thickness or combinations of different materials lead to manufacturing errors too. A lot of tanks are not used for the transport of dangerous goods before the end of their service life as they do not fulfil the revised technical safety requirements in the Dangerous Goods Regulations.
Predictions in the BAM-List based on literature data and corrosion test results are reflected in the service (operating) life. Rail tank cars made of carbon steel, for example, which are mainly used for the transport of petroleum products, can achieve a service life of 40 – 50 y.
Rail tank cars produced of austenitic CrNi- or CrNiMo-steel can reach an operating life of at least 30 y, whereby the corrosiveness of the transport substances plays an important role.
The material parameters melt flow rate (MFR), density (D), notched impact strength (NIS) at –30°C, stress crack resistance [determined with the Full Notch Creep Test (FNCT)] and resistance to oxidative degradation (Ox) have been selected for a comparison of polyethylene grades in the European standard EN 15507. These parameters have a relationship with design type tests of packagings for the transport of dangerous goods.
This paper presents the results of additional investigations to determine the impact of the pre-storage time of jerricans with 55% nitric acid at 40°C and 23°C on the marginal drop heights in drop tests at –18°C, on the MFR and on the tensile properties. Jerricans made of different polyethylene grades were pre-stored with 55% nitric acid for 21, 42 and 84 days at 40°C and for six months at 23°C.
The tests showed that the NIS values at –30°C of polyethylene grades were not comparable with marginal drop heights determined in drop tests at –18°C.
Pre-damage with 55% nitric acid for 21 days at 40°C led to an increase in the marginal drop heights of the jerricans. Altering the test regulations by increasing pre-storage time with 55% nitric acid to 42 days would be an alternative.
The test results demonstrated clearly that pre-storage of the jerricans for six months at 23°C caused a higher increase in the MFR and lower marginal drop heights for the jerricans when compared with pre-stored jerricans for 21 days at 40°C.
The aim of this work was to study the interaction between high-density polyethylene (HDPE) grades as material for dangerous goods packagings and biofuels such as E85 and biodiesel. Jerricans made of two polyethylene (PE) grades were filled with these fuels and exposed to temperatures of 20°C and 40°C for 1 year. Tensile properties (tensile strength, breaking elongation and elasticity modulus) and melt flow rate (MFR) were determined once a month, and Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy was used to evaluate changes in the chemical structure.
Measurements of the MFR and tensile properties of the PE grades after 1 year of exposure to E85 showed only a slightly damaging influence. An increase in the peak of 1585 cm-1 (C=C) stretching vibrations is visible in the FTIR spectra after the immersion tests with E85. Therefore, packagings made of HDPE grades are suitable for the transport of E85.
An increase in the MFR with immersion time of the grades in biodiesel was measured, in particular, after 1 year of exposure. The elasticity modulus of the PE grades was reduced with immersion time. The FTIR spectra showed a broadening of the CO peak of 1740 cm-1 and the appearance of the hydroxyl group at 3500 cm-1. Both results are explained by secondary degradation products of the PE decomposition process caused by increasing unsaturated fatty acid content in the biodiesel. In light of the above mentioned, it was concluded that HDPE grades are not suitable as packaging materials for the transport of biodiesel.
Resistance to oxidative degradation by nitric acid has been selected for a comparison of polyethylene grades in a European standard on suitability proof for alternative plastic resins used for packagings and intermediate bulk containers (IBCs) for the transport of dangerous goods. Measurements of the infrared (IR) absorption spectra of microtome slices cut from the walls of jerricans, which were pre-stored with 55% nitric acid for 21 and 42 days at 40°C, showed changes in the structure of the polyethylene. The penetration depths of 55% nitric acid into the polyethylene grades are, in principle, suitable for evaluating the resistance to oxidative degradation of polyethylene grades after pre-storage of the packagings for 21 days. After this period the packaging wall is not fully penetrated. The intensities of the IR bands at 1565 cm-1 (-NO2), 1630 cm-1 (-C=C) and 1654 cm-1 (-O-NO2) increased with the treatment time with 55% nitric acid as a result of oxidative damage by the nitric acid. The high increase in absorbance of the -C=C band in the region 1630 - 1690 cm-1 is attributable to paraffinic chain cracks. The absorbance of the -O-NO2 band, formed as result of the nitration process was still low at a test temperature of 40°C.
The material parameters melt flow rate MFR, density D, notched impact strength N.I.S. at -30 °C, stress crack resistance FNCT and resistance to oxidative degradation Ox (determined by the increase of MFR) have been selected for a comparison of polyethylene grades for one design type in the “European Standard EN 15507 - Transport packaging for dangerous goods - Comparative material testing of polyethylene grades”. The parameters have a systematic relationship with design type tests. The notched impact strength at -30 °C and the resistance to oxidative degradation of polyethylene grades determined with test specimens of compression moulded sheets are directly comparable with drop tests at -18 °C of design types produced of these grades after pre-storage with 55 % nitric acid for 21 days at 40 °C. The impact of the pre-storage time of jerricans with 55 % nitric acid at 40 °C and 23 °C on the marginal drop heights in drop tests at -18 °C, on the MFR and on the tensile properties tensile strength, breaking elongation and the elastic modulus were investigated. Packaging design types (jerricans) made of three polyethylene grades from different producers were pre-stored with 55 % nitric acid for 21,42 and 84 days at 40 °C as well as for six months at 23 °C. The MFR and tensile properties of test specimens taken from the design type side walls as well as the marginal drop heights of the jerricans in drop tests at -18 °C were determined.
The values of the notched impact strength at -30 °C of polyethylene grades are not comparable with the marginal drop heights determined in drop tests at -18 °C. The oxidative damaging impact of nitric acid has a greater effect on the grade with lower resistance to oxidative degradation by reducing more significantly the marginal drop heights with increasing pre-storage time.
Pre-damage with 55 % nitric acid for 21 days at 40 °C, as recommended in ISO 16101 and EN 15507 caused an increase in the marginal drop heights of most design types in drop tests when compared with design types without pre-damage. The test results demonstrated clearly that pre-storage of the jerricans for six months at 23 °C caused a higher increase in the MFR and lower marginal drop heights of the jerricans in drop tests at -18 °C compared with pre-storage of the jerricans for 21 days at40 °C.
The mechanical properties change as a result of diffusion of nitric acid into the polyethylene grades and the reaction of the nitric acid with the polymers. The percentage decrease and increase in the tensile strength, breaking elongation and elasticity modulus of test specimens taken from the design type side walls after different pre-storage times were only partly comparable with the marginal drop heights in drop tests at -18 °C.
Duplex als Alternative
(2011)
Daten über Schadensursachen und die tatsächliche Nutzungsdauer der Tanks zum Transport von Gefahrgütern liegen nur in begrenztem Maße vor. Auf der Basis der Daten von Tankbaufirmen, Speditionen und Eisenbahnkesselwagen-Vermietgesellschaften wurde die durchschnittliche Lebensdauer von Tankcontainern, Tankfahrzeugen und Kesselwagen zur Beförderung von Gefahrgütern in der Praxis ermittelt und die Hauptschadensursachen analysiert. Korrosion, Risse an Schweißnähten, Gestaltungs- und Dimensionierungsfehler sowie fertigungs- und betriebsbedingte Fehler zählen zu den Hauptschadensursachen. Viele Tanks werden vor Ablauf ihrer Nutzungsdauer nicht mehr für den Transport von Gefahrgütern eingesetzt, da sie nicht mehr den geänderten gesetzlichen Anforderungen in den Gefahrgutvorschriften entsprechen. Die Voraussagen durch Literaturangaben und Ergebnisse von Korrosionsversuchen in der BAM-Liste – Anforderungen an Tanks zur Beförderung gefährlicher Güter – spiegeln sich in der Nutzungsdauer/Lebensdauer der Tanks wider.
Use of Higher -alloyed metallic materials and duplex steels for transport tanks of dangerous goods
(2011)
Beständigkeitsbewertungen von Werkstoffen für den Transport von Gefahrgütern durch die BAM-Liste
(2005)
Resistance to stress cracking by wetting solution is one of the selected properties together with the corresponding test method FNCT and tolerances for a comparison of polyethylene grades of one design type in the procedural rule on suitability proof for alternative plastic resins used for packagings and intermediate bulk Containers (IBCs) for the transport of dangerous goods.
The environmental stress crack resistance determined by Full Notch Creep Test (FNCT) represents the impacts from the stacking tests at 40 °C performed with Standard liquid wetting solution (without pre-storage) and with normal butyl acetate saturated wetting solution (pre-storage with normal butyl acetate). Environmental stress crack resistance determined with FNCT for the polyethylene grades was related to the times to failure of different jerrican samples made of these grades in stacking tests with 5 % wetting solution and a n-butyl acetate saturated wetting solution (pre-storage with n-butyl acetate) at 40 °C. The FNCT is suitable for comparison of polyethylene grades in relation to environmental stress crack resistance independent of their use as drum, IBC or jerrican material. The stiffness of polyethylene grades should be taken into account to the comparison as jerricans are not only chemically but also mechanically stressed.
Use of Higher Alloyed Metallic Materials and Duplex Steels for Transport Tanks of Dangerous Goods
(2011)
Compatibility of high density polyethylene grades with bioethanol-gasoline blends and biodiesel
(2012)
Compatibility of high density polyethylene grades with bioehanol-gasoline blends and biodiesel
(2012)
Biofuels including ethanol and biodiesel (fatty acid methyl ester) represent an impor-tant renewable fuel alternative to petroleum-derived transport fuels. Increasing bio-fuel use would bring some benefits, such as a reduction in oil demands and green-house gas emissions, and an improvement in air quality.
Materials compatibility is a major concern whenever the fuel composition is changed in a fuel system.
The aim of this work is to study the interaction between sealing materials such as FKM (fluorocarbon rubber), EPDM (ethylene-propylene-diene rubber), CR (chloro-prene rubber), CSM (chlorosulfonated polyethylene), NBR (acrylonitrile-butadiene rubber), IIR (butyl rubber), VMQ (methyl-vinyl-silicone rubber) and FVMQ (methyl-fluoro-silicone rubber) and biofuels such as biodiesel, E85 (fuel with 85% ethanol) and B10 (heating oil with 10% biodiesel) at 70°C for 84 days. Experiments were con-ducted with tests specimens of theses elastomers to document the changes in the mass and tensile properties of these sealing materials according to ISO 1817.
The exposure tests of the elastomers in E85 at 70°C showed that the weight gain caused by swelling of the test specimens was in the range of 3% to 12%. However, the weight gain of the fluorinated elastomers was at the lower end of this range. Tensile strength and breaking elongation decreased by 22% to 61% or 13% to 77%. The lowest decrease in the tensile properties was determined for FKM, EPDM und IIR. These sealing materials were evaluated as resistant to E85 up to a temperature of 70°C.
Biodiesel absorbed water more quickly and aged faster than conventional diesel fuel. The weight loss of the elastomers varied between 9% (FKM) and 126% (CSM) in biodiesel. FKM was evaluated as resistant with a 16% reduction in tensile strength, a 2% reduction in breaking elongation and low weight loss. NBR, EPDM, CSM and VMQ were evaluated as not resistant. CSM even lost 84% of its original tensile strength and 78% of its breaking elongation.
The highest weight gain as a result of swelling was measured for CSM with 86%, for EPDM with 84% and for VMQ with 54% in B10, while the fluorine-containing elasto-mers FKM (1%) and FVMQ (3%) absorbed much less B10 and swelled less. FKM lost 23% in tensile strength and 17% in breaking elongation; FMVQ lost 29% in ten-sile strength and 36% in breaking elongation. FMVQ was, therefore, only limited in its resistance to B10.
The elastomers NBR, EPDM, CSM and VMQ were not resistant to B10 at all as the decrease in the tensile properties was significantly over 50%. NBR lost about 93% and CSM about 100% of its breaking elongation.
The conclusion of the investigations at 70°C is that FKM is the most resistant sealing material in biodiesel, E85 (fuel with 85% ethanol) and B10 (heating oil with 10% biodiesel).
Oxidative damage of an Intermediate Bulk Container (IBC) made of polyethylene by 53 % nitric acid
(2013)
Heizöllagerbehälter aus Kunststoffen (z.B. Polyethylen) sind für einen sicheren Betrieb von 30 Jahren, dem Zeitraum der Produkthaftung, ausgelegt. Die Tankhersteller empfehlen zur Gewährleistung der Sicherheit nach Ablauf von 30 Jahren den Ersatz dieser Behälter. Kunststoffe unterliegen im Laufe ihrer Nutzungsdauer der Alterung durch die Veränderung ihrer Eigenschaften. Das Ausmaß der Alterung und die Art des Abbauvorganges hängen im Wesentlichen vom chemischen Abbau des Kunststoffes, der Wanddicke des Behälters und den Umgebungsbedingungen ab. Aufgrund der Komplexität der Alterungsvorgänge sind Aussagen zum Langzeitverhalten bzw. zur Lebensdauer der Heizöllagerbehälter ohne geeignete Langzeitprüfungen problematisch. Bisher liegen keine Untersuchungen zum Langzeitverhalten der Kunststoffe vor, insbesondere nach einer Nutzungsdauer über 20 Jahre. In der BDH-Broschüre: Effiziente Systeme und erneuerbare Energien wird darauf hingewiesen, dass ca. 45 % der Heizöllagerbehälter aus Kunststoffen in Deutschland 26 Jahre und älter sind. Viele dieser Tankanlagen sind zudem noch nie von einem Sachverständigen überprüft worden. Schätzungen gehen davon aus, dass mehr als 10.000.000 Tankanlagen aus Kunststoffen in Deutschland vor 1987 errichtet wurden.
Ziel der Untersuchungen ist, den Schädigungsgrad der Kunststoffe im Vergleich zu den unbelasteten Werkstoffen zu ermitteln. Da die BAM bis Ende der 80-iger Jahre für die Zulassung dieser Behälter zuständig war, sind die Daten über den eingesetzten Werkstoff für den Vergleich noch vorhanden. Der Bundesverband Lagerbehälter e.V. und das Institut für Wärme und Oeltechnik (IWO) befürworten diese Untersuchungen, um eine Überalterung der Tankanlagen zu vermeiden. Diese Überalterung könnte die zukünftige Gefahr für die Heizöltankanlage sein, nicht der Wettbewerb mit anderen Energieformen.
Biofuels including ethanol and biodiesel (FAME) represent a renewable fuel alternative to petroleum-derived transport fuels. The aim of this work was to study the interaction between high density polyethylene (HDPE) with permeation barriers in form of polyamide (PA) and fluorination, and biofuels such as E85 (fuel with 85 % ethanol), biodiesel and B10 (heating oil with 10 % biodiesel). 10 l jerrycans made of polyethylene with permeation barrier of PA were filled with E85 and biodiesel and exposed to temperatures of 20 °C and 40 °C for 5 years. Half of the 20 l jerrycans of HDPE for filling with B10 were fluorinated at the inner layer to prevent permeation before the exposure. Tensile properties were determined once a year, and FTIR-spectroscopy was used to evaluate possible changes.
The tensile properties tensile strength and breaking elongation of HDPE jerrycan cuttings with permeation barrier decreased, but not significantly, after immersion in E85, biodiesel and B10. The elasticity modulus of the polyethylene grades was especially reduced during exposure to E85.
The FTIR spectra of HDPE jerrycan cuttings with permeation barrier showed that immersion tests for five years with the test fuels at 20 °C and 40 °C did not lead to a decomposition of the permeation barriers.
Biofuels including ethanol and biodiesel (FAME) represent a renewable fuel alternative to petroleum-derived transport fuels. The aim of this work was to study the interaction between high density polyethylene (HDPE) with permeation barriers in form of polyamide (PA) and fluorination, and biofuels such as E85 (fuel with 85 % ethanol), biodiesel and B10 (heating oil with 10 % biodiesel). 10 l jerrycans made of polyethylene with permeation barrier of PA were filled with E85 and biodiesel and exposed to temperatures of 20 °C and 40 °C for 5 years. Half of the 20 l jerrycans of HDPE for filling with B10 were fluorinated at the inner layer to prevent permeation before the exposure. Tensile properties were determined once a year, and FTIR-spectroscopy was used to evaluate possible changes.
The tensile properties tensile strength and breaking elongation of HDPE jerrycan cuttings with permeation barrier decreased, but not significantly, after immersion in E85, biodiesel and B10. The elasticity modulus of the polyethylene grades was especially reduced during exposure to E85.
The FTIR spectra of HDPE jerrycan cuttings with permeation barrier showed that immersion tests for five years with the test fuels at 20 °C and 40 °C did not lead to a decomposition of the permeation barriers.
The monitoring of oil and gas pipelines by means of distributed fibre optic sensors is becoming common. The most recent development in the field of fibre optic sensing is the distributed acoustic sensing (DAS), which allows to detect and to localize third party threats to pipelines. For this purpose, fibre optic telecommunication cables located close to the pipelines are usually used. However, DAS carries a far greater potential for continuous condition monitoring of pipelines.
The interdisciplinary research project AGIFAMOR (Ageing Infrastructures – Fibre Optic Monitoring of Pipes) at BAM investigates a new technical approach to extend the application field of DAS towards the detection and localization of acoustic signals that indicate critical alterations and certain damage scenarios originated from within the pipeline or the pipe wall. Therefore, the optical fibre sensors are applied onto the pipe itself and the application procedure towards an optimal acoustic signal transduction is optimized.
A number of laboratory scale experiments were performed focusing on the signal transmission of acoustic signals as well as the detection of damages in the pipe wall by means of DAS. Furthermore, real-scale tests on a pipeline DN100 of 38m length have been carried out at the BAM test site for technical safety (BAM-TTS) to study the detection and localization of leaks and of changing flow profiles due to corrosion or sedimentation processes.
Schäden an Rohrleitungen können zu hohen Umweltbelastungen und wirtschaftlichen Schäden führen. Um die dauerhafte Verfügbarkeit der Infrastruktur zu gewährleisten, wird im Rahmen des Projekts AGIFAMOR an der Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung (BAM) erprobt, inwiefern das Verfahren der verteilten akustischen faseroptischen Sensorik (Distributed acoustic sensing – DAS) zur kontinuierlichen Überwachung von Rohrleitungen eingesetzt werden kann. Neben der DAS werden erprobte Verfahren der zerstörungsfreien Prüfung wie Schallemissionsanalyse (SEA) und Beschleunigungssensoren eingesetzt. An dieser Stelle soll detailliert auf die Hauptschadensursachen an Rohrleitungen, den Versuchsstand zur mechanischen Belastung von Rohren sowie die Möglichkeiten zu Untersuchungen im Realmaßstab eingegangen werden.
Heizöllagerbehälter aus Polyethylenformstoffen werden seit Beginn der 70-iger Jahre in Deutschland hergestellt. Die Hersteller empfehlen zur Gewährleistung der Sicherheit nach Ablauf von 30 Jahren den Ersatz dieser Behälter. Polyethylenformstoffe unterliegen im Laufe ihrer Nutzungsdauer der Alterung durch die Veränderung ihrer Eigenschaften. Das Ausmaß der Alterung und die Art des Abbauvorganges hängen im Wesentlichen vom chemischen Abbau des Polyethylens, der Wanddicke des Behälters und den Umgebungsbedingungen ab. Bisher lagen keine Untersuchungen zum Langzeitverhalten der Polyethylenformstoffe vor, insbesondere nach einer Nutzungsdauer der Tanks über 30 Jahre. Ziel der Untersu-chungen war, den tatsächlichen Schädigungsgrad der Polyethylenformstoffe im Vergleich zu den unbelasteten Formstoffen zu ermitteln. Da die BAM bis Mitte der 90-iger Jahre für die Prüfungen und Gutachten zur Zulassung dieser Behälter zuständig war, sind die Werkstoffdaten noch vorhanden.
Als Untersuchungsmethoden wurden die Bestimmung der Schmelze-Masse-Fließrate (MFR) und die Fourier-Transformation-IR-Spektroskopie (FTIR) von Tankausschnitten aus dem Bereich des Bodens, des Mantels und des Daches von 10 ausgesonderten Behältern aus den Polyethylenformstoffen A und B herangezogen. Die Messungen der MFR der Tankaus-schnitte aus diesen Bereichen zeigten Unterschiede in den Werten in Abhängigkeit vom Ge-wicht (5 kg oder 21,6 kg), welches eingesetzt wurde. Eine Abnahme der MFR-Werte wurde für die größere Anzahl der Tankwandungsausschnitte aus dem Formstoff B nach einer Lebensdauer der Tanks > 30 Jahre gemessen. Dieser Formstoff wurde hauptsächlich durch innere Alterung infolge Vernetzungen, Verzweigungen und Weichmacherverlust und weniger durch oxidativen Abbau geschädigt. Die FTIR-Messungen der Proben aus dem Bereich des Bodens und des Mantels der Tanks zeigten, dass die Intensität der asymmetrischen/symmetrischen CH2 -Streckschwingungen im Bereich: 2800 - 2900 cm-1 und der CH2 -Biegeverformungsschwingung bei 1400 cm-1 aufgrund von Kettenspaltungen zugenommen haben. Die Intensität der Carbonylstreckschwingung C=O bei 1740 cm-1 ist niedrig. Sie ist ein Maß für die Oxidation des Polymerwerkstoffes.
Das Gefährdungspotential von Rohrleitungen hängt primär von den Eigenschaften des durchfließenden Stoffes, den Betriebsbedingungen und den äußeren Beanspruchungen ab. Zu den Hauptschadensursachen an Rohrleitungen zählen Korrosion, Druckstöße und Kavitationsschläge, Zeitstandbeanspruchung, struktur- und fluidmechanische Schwingungen, Fremdberührungen, elektrische Fremdbeeinflussung und geologische Besonderheiten im Bereich des Rohrleitungsverlaufes.
Impact of biocomponents in the fuel and heating oil on the compatibility of sealing materials
(2016)
The objective of this research was to determine the resistance of frequently used sealing materials such as FKM, FVMQ, VMQ, EPDM, CR, CSM, IIR, PA, NBR and PUR in fuels and heating oil with and without admixtures of biogenic sources such as E10, diesel fuel with 5 % biodiesel, non-aged and 2 year aged B10 (heating oil with 10 % biodiesel), pure diesel, standard heating oil and premium grade fuel Super plus at 20 °C, 40 °C and 70 °C.
Mass, tensile strength and breaking elongation of the test specimens were determined before and after the exposure for 84 days in the fuels. The visual examination of some elastomer test specimens clearly showed the great volume increase until break or partial dissolution. Shore hardness A and D (for PA) were determined before and after exposure of the test specimens in the biofuels for 42 days.
There is not determined a threshold for the reduction in tensile properties and Shore hardness in the international standards. Therefore a threshold of 15 % was determined for the evaluation of the compatibility.
In summary, it can be therefore stated that the chemical resistance of the fluoropolymers FKM and FVMQ in fuels and biofuels is the best one.
Impact of biocomponents in the fuel and heating oil on the compatibility of sealing materials
(2016)
The objective of this research was to determine the resistance of frequently used sealing materials such as FKM, FVMQ, VMQ, EPDM, CR, CSM, IIR, PA, NBR and PUR in fuels and heating oil with and without admixtures of biogenic sources such as E10, diesel fuel with 5 % biodiesel, non-aged and 2 year aged B10 (heating oil with 10 % biodiesel), pure diesel, standard heating oil and premium grade fuel Super plus at 20 °C, 40 °C and 70 °C.
Mass, tensile strength and breaking elongation of the test specimens were determined before and after the exposure for 84 days in the fuels. The visual examination of some elastomer test specimens clearly showed the great volume increase until break or partial dissolution. Shore hardness A and D (for PA) were determined before and after exposure of the test specimens in the biofuels for 42 days.
There is not determined a threshold for the reduction in tensile properties and Shore hardness in the international standards. Therefore a threshold of 15 % was determined for the evaluation of the compatibility.
In summary, it can be therefore stated that the chemical resistance of the fluoropolymers FKM and FVMQ in fuels and biofuels is the best one.
Technically high-quality hollow articles made of polyethylene have proved many times their value as dangerous goods packagings. Design type tests according to the international regulations for the transport of dangerous goods - drop test, stacking test, hydraulic pressure test and leakproofness test must be performed for every design type and manufacturer. The properties melt flow rate (MFR), relative density (D), low temperature notched Impact strength (N.I.S.) at -30 °C, environmental stress crack resistance (FNCT) and resistance to oxidative degradation Ox by nitric acid (determined by the increase of MFR) have been selected together with the corresponding test methods and tolerances for a comparison of polyethylene grades of one design type in the procedural rule on suitability proof for alternative plastic resins used for dangerous goods packagings and intermediate bulk containers (IBCs) – EN 15507. We wanted to proof the practical relevance of this standard by comparing the relationship between the results of the FNCT and the times to failure of design types in stacking tests with wetting solution and normal butyl acetate saturated wetting solution.
The aim of this work was to study the interaction between high density polyethylene (HDPE) grades as material for dangeraus goods packagings and biofuels such as E10 (fuel with 10% ethanol), E85 (fuel with 85% ethanol), biodiesei and 810 (heating oil with 10% biodiesel). Jerricans made of two polyethylene grades were filled with these fuels and exposed to temperatures of 20 oc and 40 oc for more than one year. Tensile properlies (tensile strength, breaking elongation and elasticity modulus) and Melt Flow Rate (MFR) were determined, and Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR) was used to evaluate changes in the chemical structure.
Measurements of the MFR and tensile properlies of the polyethylene grades after exposure to E1 0, E85 and 810 showed only a slightly damaging influence. A n increase in the peak of 1585 cm·1 for the (C=C) stretching vibrations was visible in the FTIR spectra after immersion tests with E85. A n increase in the MFR with the immersion time of the grades in biodiesei was measured - in parlicular, after one year of exposure. The elasticity modulus of the polyethylene grades was reduced with the immersion time too. The FTIR spectra showed a broadening of the C=O peak of 1740 cm·1 and the appearance of the hydroxyl group at 3500 cm·1.
Changes in fuel composition and the introduction of alternative fuels often create problems of degradation in materials. The objective of this research is to study the interaction of the sealing materials FKM, EPDM, CR, CSM, N8R, IIR, VMQ, FVMQ and PA and biofuels such as non-aged and 2 year aged biodiesel (FAME), E1 0 (fuel with 10% ethanol, E85 (fuel with 85% ethanol} and non-aged and 1 year aged 810 (heating oil with 10% biodiesel) in comparison with premium grade fuel without ethanol. Exposure tests were performed with test specimens at 20 °C, 40 oc and 70 oc for 84 days to document the changes in mass, volume and tensile properties. The sealing materials FKM, FVMQ and PA were evaluated as resistant in E10, and FVMQ, VMQ and PA as resistant in E85 at 20 oc and 40 oc. S welling resulted from the high absorption by the elastemers CR, CSM, EPDM, IIR and N8R in comparison to their dissolution in non-aged biodiesei at 40 °C. FKM was still resistant in aged biodiesei at 40 oc but only to a limited degree at 70 °C. The sealing materials CR, CSM, EPDM, IIR and N8R were damaged to a high extent in non-aged and aged 810. Of all the sealing materials, FKM and FVMQ showed high compatibility with these biofuels up to 70 °C.
Biofuels represent an important renewable fuel alternative to petroleum-derived transport fuels. Materials compatibility is a major concern whenever the fuel composition is changed. The aim of this work is to study the interaction of the elastomers: FKM, EPDM, CR, CSM, NBR, IIR, VMQ and FVMQ and biofuels such as biodiesel (FAME), E85 (fuel with 85% ethanol) and B10 (heating oil with 10% biodiesel). Exposure tests were performed with test specimens at 40°C (104°F) and 70°C (158°F) for 84 days to document the changes in mass, volume and tensile properties according to ISO 1817. The exposure tests in E85 showed that the weight gain caused by swelling was in the range up to 12%. The lowest decrease in the tensile properties was determined for FKM, VMQ and IIR. The weight gain of the elastomers in biodiesel varied between 10% (FKM) and 126% (CSM) and the loss of tensile strength between 16% (FKM) and 100% (CSM) at 70°C (158°F). FKM and FVMQ absorbed much less B10 and swelled less. NBR, EPDM, CR, CSM, IIR and VMQ were not resistant to B10 at all as the decrease in the tensile properties was significantly over 50%. Among all of the elastomers FKM showed high compatibility with these biofuels up to 70°C (158°F).
Biofuels including ethanol and biodiesel (fatty acid methyl ester) represent an important renewable fuel alternative to petroleum-derived transport fuels. Increasing biofuel use would bring some benefits, such as a reduction in oil demands and greenhouse gas emissions, and an improvement in air quality.
Materials compatibility is a major concern whenever the fuel composition is changed in a fuel system. The question arises of whether sealing materials are resistant to fuels with bioethanol and biodiesel (rapeseed oil fatty acid methyl ester).
The aim of this work is to study the interaction between sealing materials such as FKM (fluorocarbon rubber), EPDM (ethylene-propylene-diene rubber), CR (chloroprene rubber), CSM (chlorosulfonated polyethylene), NBR (acrylonitrile-butadiene rubber), IIR (butyl rubber), VMQ (methyl-vinyl-silicone rubber), FVMQ (methyl-fluoro-silicone rubber) and PA (polyamide) and biofuels such as biodiesel (FAME, non-aged and 2 years aged), E85 (fuel with 85% ethanol) and B10 (heating oil with 10% biodiesel, non-aged and one year aged) compared with premium-grade fuel at 20°C, 40°C and 70°C for 84 days. Exposure experiments were conducted with specimens of these elastomers to document the changes in the mass and tensile properties of these sealing materials. Visual examination of some test specimens clearly showed a great volume increase until breakage or partial dissolution.
The sealing materials FVMQ, VMQ and PA were evaluated as resistant in E85 at 20°C and 40°C with a reduction of tensile properties limited to 15%. None of the examined materials was evaluated as resistant at 70°C with even fluorocarbon rubber losing 20% of its tensile strength in E85.
When exposed to biodiesel, elastomers were affected in two ways: firstly, by absorption of liquid by the elastomers and, secondly, by dissolution of soluble components from the elastomers into the liquid medium. Swelling was the result of the high absorption by the elastomers CR, CSM, EPDM, IIR and NBR in comparison to their dis-solution in non-aged and two years aged biodiesel. FKM, VMQ and PA were evaluated as resistant sealing materials in non-aged biodiesel at 40°C. FKM was still resistant in aged biodiesel at 40°C but only to a limited degree at 70°C.
The sealing materials CR, CSM, EPDM, IIR, NBR and VMQ were damaged to a high extent in non-aged and one year aged B10 as a result of swelling up to 70°C. FVMQ and PA can be evaluated as resistant in non-aged and one year aged B10 at 20°C and 40°C. However, FKM was evaluated as resistant up to 70°C.
The exposure tests showed that all the elastomers tested were resistant in the premium-grade fuel Super at 20°C. On increasing the temperature to 40°C, only FKM, VMQ and PA were resistant to Super. At 70°C FKM showed the best resistance.
Resistance to stress cracking by wetting solution is one of the selected properties together with the corresponding test method FNCT and tolerances for a comparison of polyethylene grades of one design type in the procedural rule on suitability proof for alternative plastic resins used for packagings and intermediate bulk containers (IBCs) for the transport of dangerous goods.
The environmental stress crack resistance determined by Full Notch Creep Test (FNCT) represents the impacts from the stacking tests at 40 °C performed with standard liquid wetting solution (without pre-storage) and with normal butyl acetate saturated wetting solution (pre-storage with normal butyl acetate).
Environmental stress crack resistance determined with FNCT for the polyethylene grades was related to the times to failure of different jerrican samples made of these grades in stacking tests with 5% wetting solution and a n-butyl acetate saturated wetting solution (pre-storage with n-butyl acetate) at 40 °C. The FNCT is suitable for comparison of polyethylene grades in relation to environmental stress crack resistance independent of their use as drum, IBC or jerrican material. The stiffness of polyethylene grades should be taken into account to the comparison as jerricans are not only chemically but also mechanically stressed.
Datenbank Gefahrgut - aktuelle Funktionalitäten für den Bereich Verpackung sowie geplanter Ausbau
(2010)
Use of higher-alloyed metallic materials and duplex steels for transport tanks of dangerous goods
(2011)
Compatibility evaluations of selected metallic materials under the influence of dangerous goods are published in the BAM-List - Requirements for Tanks for the Transport of Dangerous Goods” as basis for substance-related prototype approvals for tank Containers designed for the carriage of dangerous goods.
There is a request of the tank manufacturing industry and transportation Companies to incorporate additional materials into the BAM-List, especially corrosionresistant materials because of the large number of corrosive dangerous goods.
One solution to solve corrosion Problems is to line the tank with a polymeric material, an alternative solution is the application of high-alloyed stainless steels and nickel-based alloys as there are alloy 926 (1.4529), alloy 31 (1.4562) and alloy 59 (2.4605).
But there is an interest to use cost-efficient steels with high strength values and concomitant adequate corrosion resistance such as duplex Steel 1.4362 too. This Steel grade was originally developed as a substitute for the austenitic grades 1.4404 and 1.4571. Due to the lower content of the alloy elements nickel and molybdenum this duplex steel is a cost-efficient alternative to molybdenum containing austenite.
Due to the limited number of corrosion test results with welded test samples of these high-alloyed materials and the duplex steel under the influence of corrosive dangerous goods a comprehensive test Programme was performed with these materials in Cooperation with ThyssenKrupp VDM and Deutsche Edelstahlwerke GmbH.
It can be concluded from the test results that the "superaustenitic steels” 1.4529 and 1.4562 as well as the nickel-based alloy 2.4605 are a really good alternative as tank materials for the transport of dangerous goods in comparison to the lining of the tanks. Due to the reduced alloying content, in particular Nickel (3.7 %) and Molybdenum (0.15 %), a lower resistance of the duplex steel 1.4362 compared to the austenitic CrNiMo-steels was observed in acidic media. The duplex Steel is an alternative to the austenitic steels, especially in alkaline media. The test results are included in the current 10th edition of the BAM-List and therefore available for the costumer.
The notched impact strength at -30 °C is one of the selected properties, together with the corresponding test method and tolerances, for a comparison of polyethylene grades of one design type in the procedural rule on suitability proof for alternative plastic resins used for packagings and intermediate bulk containers (IBCs) for the transport of dangerous goods.
The marginal drop heights determined with the drop test at -18 °C after pre-storage of the test samples with 55 % nitric acid at 40 °C only partly related to the notched impact strength at -30 °C. The Charpy method is only suitable for classifying the grade in relation to toughness behavior and using this classification for comparison with other grades. Notched impact strength can provide a qualitative indication if the test samples fail under shock forces.
Conditioning the design types with 55 % nitric acid for 21 days at 40 °C causes an increase in the marginal drop heights of the design types in drop tests at -18 °C when compared with design types without pre-storage. Post-crosslinking of the grades increases stiffness because of the acidic influence.
The notched impact strength at -30 °C is one of the selected properties, together with the corresponding test method and tolerances, for a comparison of polyethylene grades of one design type in the procedural rule on suitability proof for alternative plastic resins used for packagings and intermediate bulk containers (IBCs) for the transport of dangerous goods.
The marginal drop heights determined with the drop test at -18 °C after pre-storage of the test samples with 55 % nitric acid at 40 °C only partly related to the notched impact strength at -30 °C. The Charpy method is only suitable for classifying the grade in relation to toughness behavior and using this classification for comparison with other grades. Notched impact strength can provide a qualitative indication if the test samples fail under shock forces.
Conditioning the design types with 55 % nitric acid for 21 days at 40 °C causes an increase in the marginal drop heights of the design types in drop tests at -18 °C when compared with design types without pre-storage. Post-crosslinking of the grades increases stiffness because of the acidic influence.
For the characterization and the comparison of polyethylene grades used for the manufacture of packaging and intermediate bulk container, the following parameters are required: melt flow rate (MFR), density (D), low-temperature notched impact strength, full notch creep test (FNCT) and increase of MFR by molecular degradation (resistance to oxidative degradation). The relationship between these material parameters determined on the basis of specimens prepared from compression-moulded sheets of polyethylene grades and the test behaviour of packaging has been investigated in several tests. The environmental stress crack resistance determined by FNCT represents the impacts from the stacking tests performed with standard liquid wetting solution (without pre-storage) and with normal butyl-acetate-saturated wetting solution (pre-storage with normal butyl acetate). Resistance to molecular degradation by the determination of MFR increase is related to the impacts in drop tests and stacking tests performed after pre-storage for 21 days with standard liquid 55% nitric acid at 40°C. The low-temperature impact strength is directly comparable with the impacts in drop tests at -18°C performed without pre-storage and after pre-storage with 55% nitric acid. A partly good relationship was found between the test results and the material parameters. Conditioning the design types with 55% nitric acid for 21 days causes an increase in the marginal drop heights of the design types in drop tests at -18°C when compared with design types without pre-storage. Post-cross-linking of the grades increases stiffness because of the acidic influence.
Ziel dieser Untersuchungen war die Bewertung der Beständigkeit häufig eingesetzter Dichtungswerkstoffe, wie FKM, FVMQ, VMQ, EPDM, CR, CSM, IIR, PA, NBR und PUR in Kraftstoffen und Heizöl mit und ohne biogene Zusätze bei 20 °C, 40 °C und 70 °C. E10, E85, Dieselkraftstoff mit max. 5 % Biodiesel, ungealtertes und 2 Jahre gealtertes B10 (Heizöl mit 10 % Biodiesel), reiner Dieselkraftstoff, Heizöl und Kraftstoff Super plus zählten zu den Testsubstanzen. Masse, Zugfestigkeit und Bruchdehnung wurden von den Prüfkörpern vor und nach der 84-tägigen Auslagerung in den Kraftstoffen und Heizöl bestimmt. Die visuelle Begutachtung einiger Elastomerprüfkörper zeigte eindeutig die hohe Quellung bis zur partiellen Auflösung. Die Shore-Härte A und D (für PA) der Prüfkörper wurden vor und nach der 42-tägigen Auslagerung in den Kraftstoffen bestimmt. In den internationalen Normen wird zur Bewertung der Beständigkeit von Elastomeren kein Grenzwert der Reduzierung der Zugeigenschaften und der Shore-Härte definiert. Deshalb wurde für die Beständigkeitsbewertung ein Grenzwert von 15 % festgelegt. Zusammenfassend kann die Aussage getroffen werden, dass die Beständigkeit der Fluorpolymere FKM und FVMQ in den Kraftstoffen und Heizöl mit und ohne biogene Zusätze die beste ist.
Die BAM-Liste - Anforderungen an Tanks für die Beförderung gefährlicher Güter – mit den Beständigkeitsbewertungen metallischer und polymerer Werkstoffe ist Grundlage für die stoffbezogenen Baumusterzulassungen für Tankcontainer und ortsbewegliche Tanks zur Beförderung gefährlicher Güter durch die BAM seit der Herausgabe der 1. Auflage 1989. Diese Beständigkeitsbewertungen werden nicht nur bundesweit, sondern weltweit als Erkenntnisquelle genutzt. Für die Zulassung von Kesselwagen und Tankfahrzeugen werden diese Daten auch herangezogen. Die Werkstoffbeständigkeitsdaten und der damit verbundene Informationsservice der BAM haben mit Sicherheit dazu beigetragen, Leckagen von Tanks aufgrund des Einsatzes von Tanks/Kesselwagen aus einem gegenüber dem Füllgut unbeständigem Tankwerkstoff oder Dichtungswerkstoff zu vermeiden.