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The use of electrochemical noise (EN) measurements for the investigation and monitoring of corrosion has allowed many interesting advances in the corrosion science in recent years. A special advantage of EN measurements includes the possibility to detect and study the early stages of localized corrosion. Nevertheless, the understanding of the electrochemical information included in the EN signal is actually very limited. The role of the cathodic process on the EN signals remains uncertain and has not been sufficiently investigated to date. Thus, an accurate understanding of the influence of the cathodic process on the EN signal is still lacking. On the basis of different kinetics of the oxygen reduction it was established that the anodic amplitude of transients arising from pitting corrosion on stainless steel can be decreased by the corresponding electron consumption of the cathodic process. Therefore, the stronger the electron consumption, the weaker the anodic amplitude of the EN signal becomes. EN signals arising from pitting corrosion on stainless steel can be measured because the cathodic process is inhibited by the passive layer. This was confirmed by means of EN measurements under cathodic polarisation. Since the cathodic process plays a decisive role on the form of transients arising from pitting corrosion, its influence must be considered in the evaluation and interpretation of the EN signals.
Unwanted corrosive phenomena on stainless steel surfaces like rouging had been observed for years occurring at certain service conditions. Rouging consists in the formation of a colored surface film containing mainly iron on metallic surfaces in contact with high-purity waters. In spite of numerous hypotheses and experimental examinations a clear explanation about the origin of rouging on stainless steels is currently still lacking. Because rouging occurs even at well passivated stainless steel surfaces the origin of this corrosive phenomenon should be related to the weakness of the stability of the passive film. In the present paper electrochemical noise measurements regarding the stability of the passive layer of alloy 904L (1.4539, X1NiCrMoCu25-20-5) in high-purity water at 70 °C depending on the cathodic process are presented. In addition, the importance of the cathodic reaction on the passivation and stability of the passive layer is discussed.
Electrochemical noise (EN) enables corrosion research and monitoring in real time and with high sensitivity. In the case of submicroscopic nucleation events of pitting corrosion it has been observed that the cathodic process plays a decisive role in the mechanism as well as in the origin of EN signals, which depend not only on the metallic dissolution reaction but also on the electron-consuming process. EN signals arising from the nucleation process of localized corrosion on stainless steels can only be recorded due to the inhibition effect on the cathodic process achieved by the spontaneous formation of the passive layer. In consequence, passive layer stability becomes a significant factor in influencing EN signals. The way in which the passive layer stability affects the acquisition and analysis of EN signals arising from pitting corrosion on stainless steels is discussed in detail.
En los últimos anos el registro y análisis del ruido electroquímico ha posibilitado importantes avances en la investigación de fenómenos de corrosión localizada tales como el picado y la corrosión en rendijas. Así mismo, esta técnica a abierto enormes posibilidades para el monitoreo in situ de tales procesos corrosivos en la industria. Sin ninguna duda, la posibilidad de registrar en tiempo real y con extrema sensibilidad los procesos de nucleación de la corrosión localizada, hace de la técnica de ruido electroquímico una invaluable herramienta para alcanzar una mejor comprensión de su origen y propagación. A continuación se discutirán las fuentes de ruido electroquímico relacionadas con la corrosión localizada así como los avances alcanzados para una confiable adquisición y análisis de la información electroquímica suministrada por las senales de ruido electroquímico y se ilustrarán con ejemplos prácticos las ventajas de la técnica de ruido electroquímico para la evaluación de la corrosión localizada.
Werkstoffe
(2014)
Für die Realisierung des in der Produktentwicklung entstandenen Produkts in der Fertigung steht heutzutage eine Vielzahl moderner Werkstoffe zur Verfügung. Ein Werkstoff ist ein Stoff, der mit der Absicht einer technischen Verwendung hergestellt wird. Werkstoffe sind feste Stoffe und grenzen sich von flüssigen Stoffen wie beispielsweise Treibstoffen und Schmierstoffen ab. Eine Einteilung der Werkstoffe in verschiedene Gruppen kann auf verschiedene Arten erfolgen, beispielsweise nach dem Einsatzgebiet, der Art der chemischen Bindung oder dem inneren Aufbau.
The degradation behaviour of an Mg-1Ca alloy is investigated in vitro to figure out the possibilities of influencing the degradation behaviour of such an alloy by applying heat treatment as well as the use of a coating system based on plasma-chemical oxidation. It is shown that an optimised solution annealing (T4-heat treatment) can reduce the degradation rate while an additional ageing between 240 and 300 °C (T6-heat treatment) increases it. A coating generated by plasma-chemical oxidation reduces the degradation rate in the immersion test. Its effect is depending on the former heat treatment of the Mg-1Ca alloy as well as on the parameter during plasma-chemical oxidation.
Unter praktischen Einsatzbedingungen unterliegen die Konstruktionswerkstoffe in Anlagenkomponenten mit strömenden, feststoffhaltigen Medien, wie sie in vielen Anwendungsgebieten wie z.B. im Bereich der Erdölförderung und -Verarbeitung, der Kraftwerkstechnik sowie dem Bergbau auftreten, einer kombinierten mechanischen und korrosiven Beanspruchung. Da Bauteilschäden in den erwähnten Bereichen aufgrund der dort verarbeiteten Medien vielfach mit einer akuten Gefährdung von Mensch und Umwelt infolge des Austritts der transportierten Medien einhergehen, ist es erforderlich, genaue Erkenntnisse über das Werkstoffverhalten unter kombinierter erosiv-korrosiver Beanspruchung zu erlangen. Bisherige Standardprüfverfahren zur Untersuchung des Erosionskorrosionsverhaltens basieren üblicherweise auf der Bestimmung von Abtragsraten aus gravimetrisch bestimmten Masseverlusten unter definierten Prüfbedingungen. Unter Hochrechnung der ermittelten Abtragsraten wird versucht, Aussagen über das langfristige Werkstoffverhalten zu treffen und die voraussichtliche Betriebsdauer von Anlagenkomponenten abschätzen zu können. Durch die Ermittlung integraler Werte über die gesamte Versuchsdauer bleiben jedoch zeitliche Änderungen in den Bedingungen, wie sie unter praktischen Einsatzbedingungen zu erwarten sind, unberücksichtigt. Zudem können aus der Bestimmung von Abtragsraten unter Standardprüfbedingungen keine Rückschlüsse auf die Ursachen des Materialabtrags sowie auf mögliche Wechselwirkungen zwischen der mechanischen sowie korrosiven Beanspruchungskomponente getroffen werden. Die Entwicklung eines elektrochemisch instrumentierten Versuchsaufbaus kann hier einem Informationszugewinn im Hinblick auf die wirkenden Mechanismen unter kombinierter erosiv-korrosiver Beanspruchung generieren und somit einen entscheidenden Beitrag zur Abschätzung des langfristigen Werkstoffverhaltens unter Einsatzbedingungen und folglich auch zur Verbesserung der Bauteilsicherheit leisten.
Höchstlegierte NiCrMo-Legierungen finden in weiten Bereichen der chemischen Industrie, der Offshoretechnik sowie in Rauchgasentschwefelungsanlagen Anwendung. Dabei werden an diese Werkstoffe höchste Anforderungen hinsichtlich der Korrosionsbeständigkeit gestellt.
Neben der Verwendung von Vollmaterial gewinnt infolge gestiegener Rohstoffpreise die Applikation von auftraggeschweißten Plattierungen auf einem niedriglegierten Substratwerkstoff immer weiter an Bedeutung, wobei prinzipiell gegenüber den jeweiligen Walzwerkstoffen ein verschlechtertes Korrosionsverhalten der Plattierungen zu erwarten ist. Die Anwendung des CMT (Cold Metal Transferj-Prozesses bietet aufgrund eines geringen Wärmeeintrags gegenüber konventionellen Auftragschweißverfahren verfahrensspezifische Vorteile.
Um eine unter Betriebsbedingungen ausreichende Korrosionsbeständigkeit zu gewährleisten, ist es erforderlich, ein Prüfverfahren zu entwickeln, welches den Einfluss der verschiedenen Verfahrensparametern auf das Lochkorrosionsverhalten exakt und reproduzierbar darstellen kann. Bisher bekannte Prüfmethoden, wie die Bestimmung kritischer Lochkorrosionstemperaturen durch Auslagerungsversuche in HCl-haltiger FeCf-Lösung oder die Aufnahme von Stromdichte-Potential-Kurven zur Bestimmung kritischer Lochkorrosionspotentiale, erweisen sich für die höchstlegierten Werkstoffe aus der Gruppe der NiCrMo-Legierungen als ungeeignet, da sich diese unter den gegebenen Bedingungen als lochkorrosionsbeständig erweisen.
Somit kann der Einfluss der Schweißparameter während des Plattierprozesses auf das Lochkorrosionsverhalten mit den bislang bekannten Prüfverfahren nicht untersucht werden.
The determination of critical pitting temperatures (CPT) in various test solutions like ferric chloride solution according to ASTM G48 or 'Green Death' solution is a common test method for the comparative assessment of the pitting corrosion resistance of highly alloyed steels and Ni–Cr–Mo alloys. In addition to the well-known disadvantages of standard methods, like long test times, subjective examination, and large scatter, for the highest alloyed Ni–Cr–Mo alloys no stable pitting corrosion can initiate even at the highest test temperatures. This paper describes the limitations of standard test methods and shows how these problems can be solved by an alternative test solution and an adjusted test method. By capturing and examining the current noise under potentiostatic conditions during continuous heating in a 4.5 M calcium chloride solution the transition from metastable to stable pitting corrosion as a criterion for CPT can be detected in a reproducible way.