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Ambiphilic Reactivity and Switchable Methyl Transfer at a T-Shaped Bi(NNN) Complex Enabled by a Redox-Active Pincer Ligand
- We report the transition-metal-like reactivity of a geometrically constrained, ambiphilic bismuth(III) trisamide. Planarization of the Bi(III) center unlocks Bi−C bond formation when reacted with mild electrophiles (alkyl iodides and triflates) accompanied by two-electron oxidation of the utilized NNN pincer nligand. The preservation of the bismuth oxidation state is confirmed by single-crystal X-ray diffraction and X-ray absorption spectroscopy and corroborated by theoretical calculations. Sequential reduction of the oxidized ligand framework alters the reactivity of a generated Bi−Me unit, enabling controlled access to methyl cation, radical, and anion equivalents. The full [Bi(Me)(NNN)]+/•/− redox series was comprehensively characterized using NMR and EPR spectroscopy as well as spectro-electrochemistry. This work represents the first example of ligand-assisted, redox-neutral C−X bond splitting at bismuth, establishing a new paradigm for synthetic bismuth chemistry.
| Autor*innen: | Sotirios Pavlidis, Eric W. Fischer, Amanda Opis-Basilio, Ayan BeraORCiD, Ana Guilherme BuzanichORCiD, María Álvarez-Sánchez, Severin Wittek, Franziska EmmerlingORCiD, Kallol RayORCiD, Michael RoemeltORCiD, Josh AbbensethORCiD |
|---|---|
| Dokumenttyp: | Zeitschriftenartikel |
| Veröffentlichungsform: | Verlagsliteratur |
| Sprache: | Englisch |
| Titel des übergeordneten Werkes (Englisch): | Journal of the American Chemical Society |
| Jahr der Erstveröffentlichung: | 2026 |
| Organisationseinheit der BAM: | 6 Materialchemie |
| 6 Materialchemie / 6.3 Strukturanalytik | |
| Veröffentlichende Institution: | Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung (BAM) |
| Verlag: | American Chemical Society (ACS) |
| Jahrgang/Band: | 148 |
| Ausgabe/Heft: | 2 |
| Erste Seite: | 2683 |
| Letzte Seite: | 2692 |
| DDC-Klassifikation: | Technik, Medizin, angewandte Wissenschaften / Ingenieurwissenschaften / Ingenieurwissenschaften und zugeordnete Tätigkeiten |
| Freie Schlagwörter: | Pincer ligand; Redox; XAS |
| Themenfelder/Aktivitätsfelder der BAM: | Material |
| Material / Materialdesign | |
| DOI: | 10.1021/jacs.5c18955 |
| URN: | urn:nbn:de:kobv:b43-654948 |
| ISSN: | 0002-7863 |
| Verfügbarkeit des Dokuments: | Datei für die Öffentlichkeit verfügbar ("Open Access") |
| Lizenz (Deutsch): | Creative Commons - CC BY - Namensnennung 4.0 International |
| Datum der Freischaltung: | 11.02.2026 |
| Referierte Publikation: | Ja |
| Datum der Eintragung als referierte Publikation: | 11.02.2026 |
| Schriftenreihen ohne Nummerierung: | Wissenschaftliche Artikel der BAM |


