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Ambiphilic Reactivity and Switchable Methyl Transfer at a T-Shaped Bi(NNN) Complex Enabled by a Redox-Active Pincer Ligand

  • We report the transition-metal-like reactivity of a geometrically constrained, ambiphilic bismuth(III) trisamide. Planarization of the Bi(III) center unlocks Bi−C bond formation when reacted with mild electrophiles (alkyl iodides and triflates) accompanied by two-electron oxidation of the utilized NNN pincer nligand. The preservation of the bismuth oxidation state is confirmed by single-crystal X-ray diffraction and X-ray absorption spectroscopy and corroborated by theoretical calculations. Sequential reduction of the oxidized ligand framework alters the reactivity of a generated Bi−Me unit, enabling controlled access to methyl cation, radical, and anion equivalents. The full [Bi(Me)(NNN)]+/•/− redox series was comprehensively characterized using NMR and EPR spectroscopy as well as spectro-electrochemistry. This work represents the first example of ligand-assisted, redox-neutral C−X bond splitting at bismuth, establishing a new paradigm for synthetic bismuth chemistry.

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Autor*innen:Sotirios Pavlidis, Eric W. Fischer, Amanda Opis-Basilio, Ayan BeraORCiD, Ana Guilherme BuzanichORCiD, María Álvarez-Sánchez, Severin Wittek, Franziska EmmerlingORCiD, Kallol RayORCiD, Michael RoemeltORCiD, Josh AbbensethORCiD
Dokumenttyp:Zeitschriftenartikel
Veröffentlichungsform:Verlagsliteratur
Sprache:Englisch
Titel des übergeordneten Werkes (Englisch):Journal of the American Chemical Society
Jahr der Erstveröffentlichung:2026
Organisationseinheit der BAM:6 Materialchemie
6 Materialchemie / 6.3 Strukturanalytik
Veröffentlichende Institution:Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung (BAM)
Verlag:American Chemical Society (ACS)
Jahrgang/Band:148
Ausgabe/Heft:2
Erste Seite:2683
Letzte Seite:2692
DDC-Klassifikation:Technik, Medizin, angewandte Wissenschaften / Ingenieurwissenschaften / Ingenieurwissenschaften und zugeordnete Tätigkeiten
Freie Schlagwörter:Pincer ligand; Redox; XAS
Themenfelder/Aktivitätsfelder der BAM:Material
Material / Materialdesign
DOI:10.1021/jacs.5c18955
URN:urn:nbn:de:kobv:b43-654948
ISSN:0002-7863
Verfügbarkeit des Dokuments:Datei für die Öffentlichkeit verfügbar ("Open Access")
Lizenz (Deutsch):License LogoCreative Commons - CC BY - Namensnennung 4.0 International
Datum der Freischaltung:11.02.2026
Referierte Publikation:Ja
Datum der Eintragung als referierte Publikation:11.02.2026
Schriftenreihen ohne Nummerierung:Wissenschaftliche Artikel der BAM
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