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A Crystalline Bismuth(II) Radical Anion: Synthesis, Characterization, and Reactivity

  • AbstractWe report the synthesis of a planarized tris‐amidobismuthane supported by a rigid, bulky NNN pincer ligand, which enforces a T‐shaped geometry at the bismuth center. The Bi(NNN) complex features a low‐lying LUMO with distinct Bi(6p) orbital character as shown by DFT calculations. Cyclic voltammetry reveals a fully reversible one‐electron reduction at E1/2 = –1.85 V versus Fc0/+ in THF. Chemical reduction with KC8 in the presence of 4,7,13,16,21,24‐hexaoxa‐1,10‐diazabicyclo[8.8.8]hexacosane (222‐crypt) enables the isolation of an unprecedented Bi(II) radical anion in high isolated yields. Multi‐frequency EPR, X‐ray absorption spectroscopy and SQUID magnetometry complemented by theoretical calculations confirm localization of the unpaired electron on the bismuth center. Preliminary reactivity studies display radical reactivity as shown by single‐electron transfer chemistry and radical coupling reactions.

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Autor*innen:Sotirios PavlidisORCiD, Christian TeutloffORCiD, Ana de Oliveira Guilherme BuzanichORCiD, Konstantin B. KrauseORCiD, Franziska EmmerlingORCiD, Robert BittlORCiD, Josh AbbensethORCiD
Dokumenttyp:Zeitschriftenartikel
Veröffentlichungsform:Verlagsliteratur
Sprache:Englisch
Titel des übergeordneten Werkes (Englisch):Angewandte Chemie International Edition
Jahr der Erstveröffentlichung:2025
Organisationseinheit der BAM:6 Materialchemie
6 Materialchemie / 6.0 Abteilungsleitung und andere
6 Materialchemie / 6.3 Strukturanalytik
Veröffentlichende Institution:Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung (BAM)
Verlag:Wiley VHC-Verlag
Jahrgang/Band:64
Ausgabe/Heft:49
Aufsatznummer:e202515545
Erste Seite:1
Letzte Seite:6
DDC-Klassifikation:Technik, Medizin, angewandte Wissenschaften / Ingenieurwissenschaften / Ingenieurwissenschaften und zugeordnete Tätigkeiten
Freie Schlagwörter:Bi(III)
Themenfelder/Aktivitätsfelder der BAM:Material
Material / Advanced Materials
DOI:10.1002/anie.202515545
URN:urn:nbn:de:kobv:b43-644143
ISSN:1433-7851
Verfügbarkeit des Dokuments:Datei für die Öffentlichkeit verfügbar ("Open Access")
Lizenz (Deutsch):License LogoCreative Commons - CC BY - Namensnennung 4.0 International
Datum der Freischaltung:20.10.2025
Referierte Publikation:Ja
Datum der Eintragung als referierte Publikation:20.10.2025
Schriftenreihen ohne Nummerierung:Wissenschaftliche Artikel der BAM
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