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Kinetics of anionic polymerization of β‐myrcene in hydrocarbon solvents

  • The kinetics of anionic polymerization of β‐myrcene initiated by sec‐butyllithium were examined in saturated and unsaturated hydrocarbon solvents, i.e. cyclohexane, cyclohexene, 4‐vinylcyclohexene and dl‐limonene. Polymerizations usually proceeded in a living manner, i.e. in the absence of termination and chain transfer reactions, in all solvents, to produce well‐defined polymyrcenes with high content (85%) of cis‐1,4 units. However, polymyrcenyllithium chains exhibited limited long‐term stability in 4‐vinylcyclohexene solution, most probably due to chain transfer to solvent. Reaction orders with respect to the concentration of active chains were found to be one‐quarter in cyclohexane increasing to one‐half in unsaturated solvents, indicating that the polymyrcenyllithium chains are present as tetrameric or dimeric associates, respectively. Apparent activation energies were found to be 81 kJ mol−1 in cyclohexane and 77 kJ mol−1 in dl‐limonene solution, which are close to the valuesThe kinetics of anionic polymerization of β‐myrcene initiated by sec‐butyllithium were examined in saturated and unsaturated hydrocarbon solvents, i.e. cyclohexane, cyclohexene, 4‐vinylcyclohexene and dl‐limonene. Polymerizations usually proceeded in a living manner, i.e. in the absence of termination and chain transfer reactions, in all solvents, to produce well‐defined polymyrcenes with high content (85%) of cis‐1,4 units. However, polymyrcenyllithium chains exhibited limited long‐term stability in 4‐vinylcyclohexene solution, most probably due to chain transfer to solvent. Reaction orders with respect to the concentration of active chains were found to be one‐quarter in cyclohexane increasing to one‐half in unsaturated solvents, indicating that the polymyrcenyllithium chains are present as tetrameric or dimeric associates, respectively. Apparent activation energies were found to be 81 kJ mol−1 in cyclohexane and 77 kJ mol−1 in dl‐limonene solution, which are close to the values obtained by quantum chemical calculations.zeige mehrzeige weniger

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Autor*innen:Alexander Rösler, Steffen WeidnerORCiD, Tillmann KlamrothORCiD, Axel H. E. MüllerORCiD, Helmut SchlaadORCiD
Dokumenttyp:Zeitschriftenartikel
Veröffentlichungsform:Verlagsliteratur
Sprache:Englisch
Titel des übergeordneten Werkes (Englisch):Polymer international
Jahr der Erstveröffentlichung:2025
Organisationseinheit der BAM:6 Materialchemie
6 Materialchemie / 6.3 Strukturanalytik
Veröffentlichende Institution:Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung (BAM)
Verlag:Wiley
Verlagsort:New York, NY
Aufsatznummer:6772
Erste Seite:1
Letzte Seite:8
DDC-Klassifikation:Naturwissenschaften und Mathematik / Chemie / Analytische Chemie
Freie Schlagwörter:Activation energy; Anionic polymerization; Kinetics; MALDI-TOF MS; Microstructure; Quantum chemical calculations; Reaction order; β‐myrcene
Themenfelder/Aktivitätsfelder der BAM:Chemie und Prozesstechnik
Chemie und Prozesstechnik / Chemische Charakterisierung und Spurenanalytik
DOI:10.1002/pi.6772
URN:urn:nbn:de:kobv:b43-630900
ISSN:1097-0126
Verfügbarkeit des Dokuments:Datei für die Öffentlichkeit verfügbar ("Open Access")
Lizenz (Deutsch):License LogoCreative Commons - CC BY - Namensnennung 4.0 International
Datum der Freischaltung:14.05.2025
Referierte Publikation:Ja
Datum der Eintragung als referierte Publikation:14.05.2025
Schriftenreihen ohne Nummerierung:Wissenschaftliche Artikel der BAM
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