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[Cr(ddpd)2]3+: A molecular, water-soluble, highly NIR-emissive ruby analogue

  • Bright, long-lived emission from first-row transition-metal complexes is very challenging to achieve. Herein, we present a new strategy relying on the rational tuning of energy levels. With the aid of the large N-Cr-N bite angle of the tridentate ligand ddpd (N,N′-dimethyl-N,N′-dipyridine-2-ylpyridine-2,6-diamine) and its strong σ-donating capabilities, a very large ligand-field splitting could be introduced in the chromium(III) complex [Cr(ddpd)2]3+, that shifts the deactivating and photoreactive 4T2 state well above the emitting 2E state. Prevention of back-intersystem crossing from the 2E to the 4T2 state enables exceptionally high near-infrared phosphorescence quantum yields and lifetimes for this 3d metal complex. The complex [Cr(ddpd)2](BF4)3 is highly water-soluble and very stable towards thermal and photo-induced substitution reactions and can be used for fluorescence intensity- and lifetime-based oxygen sensing in the NIR.

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  • 1-s2.0-S0301479715001875-main.pdf
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Autor*innen:S. Otto, Markus Grabolle, C. Förster, C. Kreitner, Ute Resch-GengerORCiD, K. Heinze
Dokumenttyp:Zeitschriftenartikel
Veröffentlichungsform:Verlagsliteratur
Sprache:Englisch
Titel des übergeordneten Werkes (Englisch):Angewandte Chemie / International Edition
Jahr der Erstveröffentlichung:2015
Herausgeber (Institution):Gesellschaft Deutscher Chemiker
Verlag:Wiley-VCH
Verlagsort:Weinheim
Jahrgang/Band:54
Ausgabe/Heft:39
Erste Seite:11572
Letzte Seite:11576
Freie Schlagwörter:Chromium complexes; Intersystem crossing; Ligand-field splitting; NIR luminescence; Photophysics
DOI:10.1002/anie.201504894
ISSN:1433-7851
ISSN:1521-3773
ISSN:0570-0833
Verfügbarkeit des Dokuments:Datei im Netzwerk der BAM verfügbar ("Closed Access")
Datum der Freischaltung:20.02.2016
Referierte Publikation:Ja
Datum der Eintragung als referierte Publikation:14.12.2015
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